该剧讲述的是四个白领丽人各自不同的情感历程和人生变迁。林宝珍（郭可盈）、杨美兰（梅小惠）、庄泳琳（刘锦玲）、丁晓雯（江欣燕）四个性格迥异的白领丽人因为工作关系成为要好朋友。林宝珍和杨美兰及庄泳琳三个人均已结婚，并都为自己找到归宿而感到满意，不料他们所托负终生的人并非君子良人，复杂的社会人际关系，充满了各种诱惑，而且这诱惑往往是致命的陷井，林宝珍的丈夫吕家安（张国强）搭上患有精神病的情妇，本打算一夜风流的安被情妇死死缠住，险些导致家破人亡，恶梦醒来，恍如隔世。杨美兰的丈夫王志祥（魏骏杰）作投机生意欠下巨额债务，以致被债主逼得走投无路，为了还债，竟然丧尽天良，欲杀妻子谋取巨额保险金，好在阴谋没有得逞。庄泳琳的老公简兆天（魏骏杰）是占有欲极强，妒忌心极重的小男人，只是因为太爱庄泳琳而走向极端并常虐待她，以致俩人感情破裂，最终三个人几经风雨，几经波折，终能与各自的丈夫解除婚姻，重新成为“自由人”。聪明能干的丁晓雯是四个女人中唯一待字闺中的单身女郎，她对终身伴侣的要求极高，终于她遇上梦寐以求的白马王子，但结果却换来了惨痛的经历。尽管这样，四个人的爱情和生活的路上，终于重新振作，勇敢面对未来。《当女人爱上男人》的情节令人眼前一亮，剧中场景优美，插曲气势恢宏，男主爱好独特，女主是天生的乐观派，偶像剧的制作团队，新鲜实力派的演员阵容，不仅能够带给人们青春的回忆，还能引发对校园生活的眷恋。